Kebolehan merisik Chuck akan diuji apabila dia dan pasukannya mesti menyelamatkan umat manusia tanpa bantuan CIA. Mereka akan menggunakan Buy More Electronics sebagai pelindung untuk membiayai operasi mereka sendiri, yang membawa kepada misi baharu, risiko baharu dan cabaran baharu. Chuck tidak pernah rasa begini sukar untuk memisahkan kehidupan peribadinya dengan kehidupannya sebagai perisik.
