《007：百万英镑之路》由007系列电影的幕后好莱坞制作人倾情巨献，记录了九对普通人搭档的邦德式史诗级全球冒险。詹姆斯和乔伊兄弟需要回答十个问题才能赢得一百万英镑，于是他们开始在苏格兰高地艰苦跋涉。而在百万英镑之路上，熟悉的劳斯莱斯、威尼斯竞速以及意大利宫殿里的戏剧性邂逅正等待着他们。

伯恩兄弟来到威尼斯，在巨蟒前“死里逃生”，但他们能否正确回答问题，将幕后主使的两万五千英镑收入囊中？已婚夫妇卡玛拉和乔什想给他们家争取到更好的未来，但令人闻风丧胆的登高挑战不仅让乔什的恐高症受到了考验，还可能让他们的百万英镑梦想破灭。

接下来，急诊护士贝丝和珍进入了幕后主使打造的邦德式世界。凭借多年在世界各地医院和战区处理创伤的经验，她们早早地证明了自己是一匹黑马。在获得五万英镑奖金并经历了威尼斯泻湖探险后，伯恩兄弟进入了无情的亚马逊热带雨林。

智利阿塔卡马沙漠，地球上环境最恶劣的地方之一，也是幕后主使为卡玛拉和乔什准备的下一个残酷游乐场。他们穿越热浪，迫切希望赢得十万英镑，从而离价值百万的问题更进一步。他们将穿越沙漠，进行一次意想不到的公路旅行，挑战其意志和身心力量。

在这高能的一集中，你会看到余下各对前往世界上一些最具标志性的地方——从威尼斯的秘密屋顶，穿越到伊斯坦布尔繁忙的集市上空，再到智利沙漠上惊险地跳上行驶中的火车。伯恩兄弟在牙买加的金色沙滩上享受难得的休息后，开始搜寻沉船和价值二十万英镑的问题。

伯恩兄弟在距离其出发地一百万英里的地方，登上牙买加海岸附近的一艘沉没的双体船，处理价值二十万英镑的问题。詹姆斯和山姆深入沙漠，来到一座世界末日般的鬼城，回答一个世界之外的问题。卡玛拉和乔什完成火山探险后，来到牙买加布莱克河水域，穿过沼泽和鳄鱼聚集地。

在沙漠中，一对搭档对早期太空探索的了解将决定他们能否继续百万英镑之路。在牙买加的金斯敦，一对搭档出海寻找一艘失踪的货船。剩下的搭档现在要回答价值三十万英镑的问题。幕后主使邀请他们来到牙买加海岸一处偏远私人别墅内的豪华专属赌场。他们必须掷骰子来面对迄今最棘手的问题。

《007：百万英镑之路》来到了最后一集，现在还剩三对搭档。在瑞士阿尔卑斯山的高处往下落后，参与者们要面临一次艰苦的越野行走，在齐腰深的积雪中穿越冰冷的山坡，走到一个偏远的冰湖处。他们发现幕后主使在问题箱里装了烈性炸药。他们必须在它爆炸前，将其击落，否则他们的旅程就到此为止了。